Krystyna Samek-Skwara jest absolwentką Wydziału Prawa Uniwersytetu Śląskiego w Katowicach. W latach 1996-2000 była pracownikiem naukowo-dydaktycznym w Katedrze Prawa Pracy i Polityki Socjalnej Uniwersytetu Śląskiego. Do niedawna, między innymi w Wyższej Szkole Administracji w Bielsku-Białej oraz w Wyższej Szkole Humanitas w Sosnowcu, prowadziła zajęcia dla studentów z prawa pracy, w tym z zakresu stosunków pracy pracowników zatrudnionych w urzędach państwowych, jak również z zakresu ubezpieczeń społecznych. Ponadto szkoliła członków zarządów spółek, pracowników samorządowych i pracowników służby cywilnej z zakresu prawa pracy. Jest autorką licznych publikacji poruszających tematykę stosunków pracy i układów zbiorowych pracy.

Od 2001 r. jest pracownikiem organów nadzoru górniczego. Pracę rozpoczęła w Urzędzie Górniczym do Badań Kontrolnych Urządzeń Energomechanicznych jako referent prawny. Po przejściu w 2006 r. do Wyższego Urzędu Górniczego zatrudniona była w Biurze Kadr, Szkolenia i Spraw Obronnych, a od 2010 r. w Departamencie Prawnym, gdzie jako główny specjalista zajmowała się prowadzeniem postępowań administracyjnych, opracowywaniem informacji, opinii, wyjaśnień prawnych w zakresie związanym z działalnością urzędów górniczych oraz interpretacji przepisów prawnych (stanowisk prawnych), przygotowaniem odpowiedzi na skargi oraz pozwy wnoszone do sądów. Ponadto reprezentowała Prezesa Wyższego Urzędu Górniczego i Dyrektora Generalnego Wyższego Urzędu Górniczego w postępowaniach: sądowych, sądowo-administracyjnych, administracyjnych oraz przed innymi organami.

Prywatnie jest mężatką, ma dwoje dzieci - córkę i syna.